Éteres de celulosa anfifílica

El diseño de anfifiles basados en éter de celulosa ha sido difícil y limitado debido a las duras condiciones que generalmente se requieren para agregar restos de éter a la celulosa. Recientemente se ha demostrado que la metátesis de Olefin Cross - se ha demostrado que es un enfoque valioso para agregar una variedad de grupos funcionales a los éteres y ésteres de celulosa, siempre que se pueda conectar un manejo de olefinas para la metátesis. Esta vía sintética da acceso a estas derivadas funcionales en condiciones muy leves y de alta eficiencia. La modificación de la celulosa etílica por metátesis para preparar derivados útiles, por ejemplo, para la solubilidad y la mejora de la biodisponibilidad de los fármacos por dispersión sólida amorfa (TEA), ha estado limitado por los bajos DS (OH) de derivados comerciales de la celulosa etilululosa. Esto es problemático porque la celulosa etílica es un sustrato muy atractivo para la síntesis de derivados anfifílicos por metátesis de olefina. Aquí exploramos dos métodos para abrir este espacio de diseño para anfifílicos basados en Ether, por ejemplo, permitiendo la síntesis de más derivados hidrofílicos. Un enfoque es comenzar con la metilcelulosa comercial más hidrofílica, que contiene DS mucho más altos (OH) y, por lo tanto, es mejor adecuado para la introducción de altas DS de metátesis de olefina "manijas". En otro enfoque, exploramos una metodología homogénea de síntesis de bote de la celulosa, donde se introdujo el DS controlado de grupos etilo al mismo tiempo que los grupos alquilo ω - insaturados, permitiendo así el control completo de DS (OH), DS (ET) y finalmente DS del grupo funcional agregado por metátesis. Describimos las derivadas funcionalizadas disponibles por estos enfoques exitosos. Además, exploramos nuevos métodos para la reducción de la insaturación en los productos de metátesis iniciales para proporcionar métodos robustos para mejorar la estabilidad del producto contra reacciones catalizadas por radicales adicionales. Demostramos evidencia inicial de que los productos muestran una gran promesa como polímeros de matriz anfifílica para la dispersión sólida amorfa y otras aplicaciones.