Éteres de celulose anfifílica

O design de anfifiles baseados em celulose - baseado em baseado tem sido difícil e limitado devido às condições adversas normalmente necessárias para anexar porções éter à celulose. A metátese cruzada de olefina - recentemente demonstrou ser uma abordagem valiosa para anexar uma variedade de grupos funcionais a éteres e ésteres de celulose, desde que uma alça de olefina para metátese possa ser anexada. Essa via sintética fornece acesso a esses derivados funcionais em condições muito amenas e com alta eficiência. A modificação da etillululose por metátese para preparar derivados úteis, por exemplo, para aprimoramento de solubilidade e biodisponibilidade de medicamentos por dispersão sólida amorfa (TEA), tem sido limitada pelo baixo DS (OH) dos derivados comerciais de etil celulose. Isso é problemático porque, de outra forma, é um substrato muito atraente para a síntese de derivados anfifílicos pela metátese de olefina. Aqui exploramos dois métodos para abrir este espaço de design para os anfifiles baseados em éter -, por exemplo, permitindo a síntese de derivados mais hidrofílicos. Uma abordagem é começar com a metillululose comercial mais hidrofílica, que contém DS muito mais alta (OH) e, portanto, é mais adequada para a introdução de altos SDs de metátese de olefina "alças". Em outra abordagem, exploramos uma metodologia homogênea de síntese de potência da celulose, onde os DS controlados de grupos etilas foram introduzidos ao mesmo tempo que os grupos alquil não saturados, permitindo assim o controle completo da DS (OH), DS (ET) e, finalmente, DS do grupo funcional adicionado pela metátese. Descrevemos os derivados funcionalizados disponíveis por essas abordagens bem -sucedidas. Além disso, exploramos novos métodos para a redução da insaturação nos produtos de metátese inicial para fornecer métodos robustos para melhorar a estabilidade do produto contra outras reações catalisadas por radicais. Demonstramos evidências iniciais de que os produtos mostram uma forte promessa como polímeros da matriz anfifílica para dispersão sólida amorfa e outras aplicações.